迁移过程

在海淀银包铜粉水滴法实验过程中，迁移整个过程可视为三个步骤:阳*溶解、离子运动和阴*淀积。

(1)阳*溶解

当在膜层样片上滴加了去离子水作为电解质，并施加*定外加电压后，在实验回路中就会有电流，膜层上发生相应的电化学反应。

在阳*上发生的反应主要是金属的阳*溶解，当外加电位较高时，还会有气泡的生成，反应式如下：

Me-ne-MeH+,

H20-2e-1/202+2H+

对于银浆料来说，上式(1)中Me是Ag。阳*银失去电子成为带正电荷的银离子(见图8)，水离子化为氢离子和氢氧根离子(见图9)。

Ag-e-=Ag+

H20*-H++OH-

对于银包铜粉浆料来说，上式(1)中Me是AgCu在银粉的XRD分析中我们知道，银是以自金属相存在，没有形成合金、故在阳*上发生的反应为：

Ag-e-Ag+

Cu-e--Cu2+

H2O-H++OH-

(2)离子运动

在水溶液中，H+移动到阴*放出H2，而OH-向阳*移动，并在阳*附近与从阳*运动来的Ag+复合成AGOH，Cu2+复合成Cu(0H)2

Ag++OH-*AgOH

Cuz+20H---Cu(0H)2

不稳定的AgOH在阳*附近分解为黑色的沉淀物(Ag20)

2Ag0H-Ag20+H20

而Cu(OH)2可以转化为热力学更稳定的Cu20

Cu(OH)2--Cu0+H20

(3)阴*沉积

阳*溶解生成的金属离子Me和H在电场力和浓度梯度的共同推动下，向阴*迁移。随着反应的不断进行阴*区的金属离子浓度不断增加。当阴*附近区域的金属离子的浓度达到*定程度时，就有可能发生金属离子的电化学还原沉积反应。

在阴*上发生的电化学反应包括析氢反应、水滴中溶解氧的还原反应和从阳*迁移过来的金属离子的电化学还原沉积反应。反应式如下:

H20+2e--20H-+H2

1/2O2+H20+2e--20H-

Men++ ne--Me